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石墨在鋰電池中的應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展方向

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發(fā)表時(shí)間:2020-11-25 08:55

      石墨被國際公認(rèn)為是“21 世紀(jì)支撐高新技術(shù)發(fā)展的戰(zhàn)略資源”。隨著全球經(jīng)濟(jì)環(huán)境改善,石墨在戰(zhàn)略性新興行業(yè)的應(yīng)用,尤其是在新能源汽車等行業(yè)的應(yīng)用將會(huì)快速增加。


石墨:理想的負(fù)極材料


       天然石墨是在高溫下有機(jī)成因的碳質(zhì)物變質(zhì)而成,呈鋼灰色、黑灰色,具有半金屬光澤,晶體結(jié)構(gòu)屬六方晶系,呈六邊形層狀結(jié)構(gòu),具有耐高溫、導(dǎo)熱、導(dǎo)電、潤滑、可塑和抗腐蝕性等特性。


      石墨是較早應(yīng)用的負(fù)極材料,與其他碳材料相比,其導(dǎo)電性、結(jié)晶度更高,良好的層狀結(jié)構(gòu)和充放電電壓也十分適合正極材料的脫/嵌運(yùn)動(dòng),且目前工藝成熟、成本較低,是較為理想的負(fù)極材料。


改性:優(yōu)化負(fù)極材料的性能


石墨負(fù)極一般采用天然鱗片石墨,但存在以下幾個(gè)缺點(diǎn):


(1)鱗片石墨粉具有較大的比表面積,對負(fù)極的首次充放電效率有較大影響;

(2)石墨的片層結(jié)構(gòu)決定了Li+只能從材料端面嵌入,并逐漸擴(kuò)散入顆粒內(nèi)部,由于鱗片石墨的各向異性,Li+擴(kuò)散路徑較長且不均勻,導(dǎo)致其比容量較低;

(3)石墨的層間距較小,增加了Li+的擴(kuò)散阻力,且倍率性能較差,快速充電時(shí)Li+易在石墨表面沉積形成鋰枝晶,導(dǎo)致嚴(yán)重的安全隱患。


       為了解決這些問題,可以采用顆粒球形化、表面氧化、表面氟化、表面包覆軟碳、硬碳材料以及其它方式的表面修飾和微結(jié)構(gòu)調(diào)整等技術(shù)對天然石墨進(jìn)行改性處理。從成本和性能的綜合考慮,目前工業(yè)界石墨改性主要使用碳包覆工藝處理。商業(yè)化應(yīng)用的改性天然石墨比容量為 340~370mA·h/g,首周庫侖效率90%~93%,100% DOD循環(huán)壽命可達(dá)到1000次以上,基本可以滿足消費(fèi)類電子產(chǎn)品對小型電池性能的要求。